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次氯酸钠在不同介质中的氧化机理
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【摘要】:
次氯酸钠在酸性介质中,次氯酸盐迅速转化为氯,氯与淀粉分子的羧基反应形成次氯酸盐。 酯然后分解成酮基。 在这两个反应中,氢原子以质子的形式从氧和碳原子中释放出来。 因此,在具有过量质子的酸性介质中,质子的释放将被抑制,从而随着酸度的增加,反应速度变慢。
在碱性条件下,会形成带负电的淀粉盐离子,并且其含量会随着pH的增加而增加。 因为在较高的pH值下,带负电荷的次氯酸根离子的数量增加,并且两个带负电荷的离子基团由于相互排斥而难以反应。 因此,pH值的增加也将限制氧化速率。
在中性,弱酸性或弱碱性条件下,次氯酸盐主要处于未离解状态,而淀粉为中性。 未离解的次氯酸盐可产生淀粉次氯酸盐和水。 酯分解产生氧化产物。 当pH为10时,初始反应速度非常高。 当pH为8.5时,速度略有下降。 pH值为6.2时,反应速度较高。 当pH降至4时,反应速度降低。
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